Подобные работы
История открытия редких химических элементов
echo "Задолго до этого открытия на медном и висмутовом рудниках Бастнес в Швеции был найден тяжелый минерал. Его изучением занялся Кронштедт и, сочтя его трудно восстановимой железной рудой с примесью
Метилцеллюлоза и карбоксиметилцеллюлоза: свойства растворов и пленок
echo "Метиловые эфиры целлюлозы могут быть получены при реакции целлюлозы с различными алкилирующими реагентами: диметилсульфатом, хлористым (или йодистым и бромистым) метилом, диазометаном, метиловым
Хитин-глюкановый комплекс грибного происхождения. Состав, свойства, модификации
echo "Биополимеры хитин и хитозан обратили на себя внимание ученых почти 200 лет назад. Хитин был открыт в 1811 г. (Н. Braconnot , A . Odier ), а хитозан в 1859 году (С. Rouget ), хотя свое нынешнее н
Моделирование процессов разряда-ионизации серебра на поверхности твердого электрода
echo "Преподаватель - к. х. н., старший преподаватель А. Г. Борзенко. Москва, 1997. Введение Метод инверсионной вольтамперометрии позволяет изучать процессы разряда-ионизации металлов. Основные теор
Кислород. Его свойства и применение
echo "Действительно, в главной подгруппе имеются элементы, имеющие в основном неметаллический характер. Сильнее всего эти свойства проявляются у кислорода и серы. Селен и теллур занимают промежуточно
Водонефтяные эмульсии
echo "Установлено, что тип образующейся эмульсии в основном зависит от соотношения объемов нефти и воды; дисперсионной средой (внешней) обычно стремится стать та жидкость, объем которой больше. Иногд
Мышьяк
echo "Природные соединения М. с серой (аурипигмент As 2 S 3 , реальгар As 4 S 4 ) были известны народам древнего мира, которые применяли эти минералы как лекарства и краски. Был известен и продукт обж
Моделирование процессов разряда-ионизации серебра на поверхности твердого электродаПреподаватель - к. х. н., старший преподаватель А. Г. Борзенко. Москва, 1997. Введение Метод инверсионной вольтамперометрии позволяет изучать процессы разряда-ионизации металлов. Основные теоретические положения вольтамперометрии были изложены в работах Делахея - Берзинса и Никольсона - Шейна. Брайниной был предложен ряд теоретических соотношений, позволяющих оценить степень обратимости и скорость процессов разряда-ионизации. Для проверки этих теоретических соотношений в качестве модельного примера обратимого процесса использовано серебро (I) , но аппаратурное оснащение не позволяло накопить большой массив данных для получения надежных оценок кинетических параметров. Для изучения кинетики электрохимического растворения металлов предложены различные твердые электроды, однако в литературе отсутствуют данные по изучению электродных процессов с применением углеситалловых электродов. В литературе приведены различные модели, описывающие обратимое растворение металла с поверхности твердого электрода. Однако сравнительный анализ этих моделей не проводился. Между тем, представляло интерес сравнить эти модели и экспериментально полученные вольтамперные кривые, а также рассмотреть особенности процесса разряда-ионизации серебра на углеситалловом электроде. Целью работы было проведение сравнительного анализа моделей обратимого растворения металла с поверхности твёрдого электрода, а также сравнение этих моделей с экспериментально полученными вольтамперными кривыми. Литературный обзор Процессы электрохимического растворения металлов Электродный процесс состоит из ряда последовательных стадий: 1. Подвод вещества из объема раствора в зону реакции. 2. Электрохимическая реакция. 3. Отвод продуктов. Поэтому скорость электрохимического процесса может лимитироваться либо массопереносом вещества - обратимый процесс, либо разрядом-ионизацией - необратимый процесс, либо тем и другим. Предположим, что перенос электрона происходит быстро и процесс контролируется только скоростью диффузии (конвекцией и миграцией можно пренебречь). В случае использования плоского электрода массоперенос вещества к электроду можно считать линейным. Поэтому основное уравнение диффузии ( второй закон Фика [2] ) можно записать, как Рендлс применил для решения графический метод. Аналитический метод, избранный Шевчиком, заключается в применении преобразования Лапласа. После обратного преобразования получается выражение для потока вещества Ox от поверхности электрода. Мацуда и Аябе [1] получили следующее аналитическое решение уравнения (5) Никольсон и Шейн [7] решили уравнение (5) численным методом в виде интеграла Римана-Стилтжета Уравнение тока пика легко получили на основе уравнения (7) и графика функции (8 - 11). Это выражение известно как уравнение Рендлса - Шевчика: Функция (16) имеет максимум, равный 0.541 при bt = 0.924. Соответствующий ток пика при 25 °С составляет Уравнение вольтамперной кривой в интегральной форме в этой модели выглядит так: Первое энергетическое состояние - микрофаза - характерно для малых количеств осадка на электроде. В этом случае его активность а, определяемую общим соотношением Концентрация ионов Ag + во всех опытах составляла 1,8*10 -6 M, фоновым электролитом являлся 1 M раствор KNO 3 , подкисленный азотной кислотой до pH=2. В ячейку вводили 5 мл фона. Анодные инверсионные вольтамперные кривые электрохимического растворения серебра получались с использованием анализатора вольтамперометрического АВА-1, сопряжённого с компьютером IBM PC (процессор Intel 80386SX) с помощью интерфейсной платы L-154. Вычисления на ЭВМ В процессе сравнительного анализа теоретических моделей обратимого электрохимического растворения металла необходимо было составить подробные таблицы функций, описывающих эти модели. Большинство из этих функций содержат интегралы, которые, как известно из математического анализа, не могут быть представлены в аналитическом виде. Поэтому эти интегралы вычисляли приближённо с помощью ЭВМ. Все определённые собственные (в смысле Римана) интегралы вычисляли по формуле Симпсона [10]. Все вычисления производили на компьютере IBM PC по программам, написанным на языке Borland C++. Модели процессов обратимого электрорастворения серебра Модель Делахея-Берзинса описывает форму вольтамперной кривой в случае обратимого растворения объемного осадка металла (активность осадка принимается равной 1) (уравнения (15), (16)). Была составлена таблица значений этой функции. Максимум j =0.541 при bt=0.924 . График этой функции приведен на рис. 1 : Графики этой функции при различных x q приведены на рис. 2. Можно заметить, что при ln( x q ) ³ 6.5 форма кривой не зависит от значения x q . Потенциал при увеличении x q смещается в область больших по величине значений. Кривая описывается уравнением (21) в интегральной форме. Форму вольтамперной кривой описывает первая производная функции y (bt). Были составлены таблицы значений y ( bt) при разных значениях H. На рис. 3 приведены нормированные (все максимумы сведены в точку (0 ; 1)) графики функции y (bt) при H=0.1, 1, 3, 10, 100, 1000, 10000 , 170000 . Из этого рисунка видно, что при больших H форма кривой становится постоянной. Высота максимума при H ³ 100 почти не меняется (0.298 ± 0.002), а потенциал максимума смещается в область более положительных значений согласно уравнению (26) : Первое энергетическое состояние - микрофаза - характерно для малых количеств металла на электроде, активность зависит от его количества. Во втором состоянии - макрофазе активность перестает зависеть от количества металла и равна активности объемной фазы. На рис. 4 приводится вольтамперная кривая, полученная при подстановке в уравнение (34) следующих значений параметров : n=1, F=96485 Кл/моль, A=0.126 см 2 , D=1.54*10 -5 см 2 /c, c 0 = 1.8*10 -9 моль/см 3 , s =1,3*10 -3 см, g =10 -6 Кл -1 , g Q=1, R=8,314 Дж/моль*К, T=298 K, v=0.1 В / с, соответствующих условиям эксперимента.
Рассмотренные теоретические зависимости показали, что нельзя однозначно описать эксперимент ни моделью монослойного покрытия, ни моделью объёмного осадка, поэтому можно предположить, что на поверхности электрода одновременно присутствуют две фазы : адсорбированный монослой и объёмные зародыши металла. |
оценка стоимости лицензии в Липецке
оценка машин для наследства в Белгороде